Электроды второго рода представляют собой металлические электроды, покрытые слоем труднорастворимой соли того же металла. При погружении в раствор соли одноименного аниона его потенциал будет определяться активностью иона в растворе.
а) Хлорсеребряный электрод (ХСЭ) Ag, AgCl|Cl– представляет собой серебряный проводник, покрытый твердым AgCl, который погружен в насыщенный раствор KCl.
Серебро электрохимически взаимодействует со своим ионом:
|
| Ag+ + e– = Ag. |
|
Уравнение Нернста для этого процесса:
|
|
| (7.2) |
Однако в присутствии труднорастворимого AgCl активность ионов серебра очень мала и ее трудно определить. Но активность ионов Ag+ связана с легко задаваемой в данной системе активностью ионов Cl– произведением растворимости хлорида серебра ПРAgCl:
|
|
|
|
откуда
|
|
|
|
Подставляя это выражение в (7.2)
|
|
|
|
и обозначив
|
|
|
|
получим уравнение Нернста для хлорсеребряного электрода:
|
|
|
|
Потенциалопределяющими являются ионы хлора, а электродный процесс может быть представлен уравнением
|
|
|
|
б) Каломельный электрод (КЭ) Hg, Hg2Cl2|Cl– – это ртуть, находящаяся в контакте с пастой из смеси ртути и каломели Hg2Cl2, которая, в свою очередь, соприкасается с насыщенным раствором KCl.
Принцип действия каломельного электрода тот же, что и хлорсеребряного.
Электродная реакция сводится к восстановлению каломели до металлической ртути:
|
|
|
|
Потенциал каломельного электрода определяется активностью ионов хлора:
|
|
|
Ваша оценка?
