Количественно гидролиз соли характеризуется степенью гидролиза h и константой гидролиза К.
Степень гидролиза. Показателем глубины протекания гидролиза является степень гидролиза. Доля вещества, подвергшегося гидролизу, называется степенью гидролиза:
(5.13)
где h — степень гидролиза;
п — количество прогидролизованных частиц;
N — общее число молекул вещества.
Степень гидролиза зависит от температуры, концентрации соли, константы гидролиза.
Константа гидролиза. Если представить уравнение гидролиза в общем виде:
МА + Н2О « HА + МОН, где МА — соль;
НА — кислота;
МОН — основание,
то константа равновесия этой реакции будет следующая:
. (5.14)
Концентрация воды в разбавленном растворе и константа равновесия этого процесса — величины постоянные. Произведение двух постоянных величин будет также величиной постоянной: К[Н2О]=Кг — это и будет константа гидролиза. Константа гидролиза для данной реакции равна:
(5.15)
Физический смысл константы гидролиза заключается в том, что она характеризует способность данной соли подвергаться гидролизу. Чем больше Кг,, тем в большей степени протекает гидролиз.
Кг зависит от природы соли и температуры.
Рассмотрим случаи зависимости Кг от природы соли.
1. Соль образована слабой кислотой и сильным основанием:
(5.16)
Уравнение (5.16) показывает, что константа гидролиза Кг тем больше, чем меньше Кдис(кислоты)), т. е. чем слабее кислота, тем в большей степени подвергаются гидролизу ее соли.
2. Соль образована слабым основанием и сильной кислотой.
В этом случае К, зависит от степени диссоциации основания:
(5.17)
Чем слабее основание, тем в большей степени подвергается гидролизу образованная им соль.
3. Случай, когда соль образована слабым основанием и слабой кислотой.
Для таких солей Кг будет зависеть как от Кдис(кислоты), так и от Кдис(основания).
. (5.18)
Из выражения (5.18) видно, что чем слабее основание и кислота, тем в большей степени протекает гидролиз соли.
Константа гидролиза связана со степенью гидролиза следующей зависимостью:
. (5.19, а)
Откуда
(5.19,б)
где h — степень гидролиза;
с — концентрация раствора соли, моль/дм3.
Если соль образована двухосновной кислотой, т. е. гидролиз двухступенчатый, то тогда константы гидролиза соответственно будут равны:
; (5.20)
где КдисII(кислоты) и КдисI(кислоты) – константы диссоциации кислоты по II и I ступеням.
Зная степень гидролиза и концентрацию раствора соли, можно определить рН раствора:
. (5.21)
Используя выражения (5.12) и (5.21), получаем:
pH = -lg(h× c). (5.22)
Пример 8. Определите рН раствора ортофосфата калия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3.
Решение. Гидролиз протекает практически только по I ступени:
РО43- + Н2О «НРО42- + ОН-;
К3РО4 «К2НРО4 + КОН.
Константа гидролиза по этой ступени определяется константой диссоциации образовавшейся кислоты НРО42-, т. е. третьей константой диссоциации ортофосфорной кислоты: К3= 1.3×10-12.
Для нахождения константы гидролиза воспользуемся формулой (5.20) и вычислим:
.
Степень гидролиза находим по формуле (5.19, б):
.
Концентрацию образовавшихся гидроксид-ионов определяем по формуле (5.21):
с(ОН-) = 2,8×10 -2 ×0,1 = 2,8×10 -3 моль/дм3 откуда рОН = -lg(2,8 ×10 -3) = 2,55.
Окончательно получаем: рН = 14 — рОН = 11,45.
Ответ: рН = 11,45.
Ваша оценка?