У атомов элементов второго периода 1s-орбитали сильно «поджаты» к ядру, поэтому у двух соседних атомов они перекрываются лишь в слабой степени и вносят малый вклад в энергию связывания. 2s-Орбитали гораздо больше по размеру и перекрываются намного эффективнее, поэтому их роль в изменении энергии системы более значительна. МО, образованные при взаимодействии 2s-орбиталей обозначаются s 2sи s* 2s. Однако кроме 2s- могут взаимодействовать и 2р-орбитали. Их перекрывание имеет некоторые особенности.
Если перекрываются две рх-орбитали, ориентированные вдоль оси, связывающей ядра, то образуется две МО: s 2рх и s* 2рх (рис. 36). Первая характеризуется высокой электронной плотностью между ядрами и является сильно связывающей. Вторая имеет узловую поверхность, проходящую через середину межъядерного расстояния, и является сильно разрыхляющей.
Знаки «+» и «-» обозначают не заряды, а являются знаками симметрии орбиталей или знаками волновой функции. Они различны для каждой доли. Перекрывание одноимённых частей функции ведёт к связыванию, а разноимённых — к разрыхлению.
 |
р-Орбитали могут перекрываться и другим способом. Для ру и рz-орбиталей характерно боковое перекрывание. Если МО образуется таким способом, она называется p МО-орбиталью. Связывающая комбинация называется p 2р-МО, а разрыхляющая — p* 2р-МО (рис. 37).
Орбитали p 2ру и p 2рzобладают одинаковой энергией. Они называются вырожденными по энергии. Обе эти МО слабее, чем s 2рх, поскольку повышение электронной плотности происходит вдали от оптимального положения. Разрыхляющие орбитали p* 2ру и p* 2рzтакже вырождены по энергии. p-МО и соответственно p*- МО повёрнуты относительно друг друга на 90°.
 |
Атомы любого элемента второго периода имеют по пять АО: по одной орбитали в первом и по четыре — во втором квантовом слое. При их взаимодействии образуется десять МО (рис. 38).
 |
Ваша оценка?
