В 1887г. Ван Гофф определил осмотическое давление для целого ряда кислот и оснований и установил, что полученные результаты резко отличаются от так, которые были рассчитаны по теоретической формуле, причем отличия были существенны и их нельзя было объяснить ошибкой эксперимента.
Для того, чтобы рассчитанные и измеренные экспериментально величины совпадали было предложено ввести изотонический коэффициент i: π = icRT.
Он определялся экспериментально и не зависел от методов, которыми его находили.
Ван Гофф не смог объяснить смысл i.
Объяснил швед Аррениус. Он предположил, что вещ-ва в растворе могут самопроизвольно распадаться на несколько видов частиц самопроизвольно. Доказательство: менялись не только Колигативные св-ва, но и электропроводность р-ра. Ее выражали как const A* α, причем λ=kα, α – росла с разбавлением раствора и при некотором бесконечном разбавлении α становилась = 1. Следовательно λ=k, k=λ∞, т.е. α = λ/ λ∞.
Величина изотонического коэффициента может быть связана с α:
α = (i-1)/(m-1), где m – число частиц в данной молекуле вещ-ва, α – степень диссоциации.
А теория Аррениуса была названа теорией электролитической диссоциации.
Согласно этой теории, все вещ-ва делятся на 2 группы:
1. Электролиты – вещ-ва, молекулы которых в р-ре или расплаве самопроизвольно распадаются на заряженные частицы, называемые ионами (+ — катионы; – — анионы).
2. Неэлектролиты – распаду на ионы не подлежат.
В зависимости от α делятся:
1. Сильные α>30% HNO3, KOH, NaOH, практически все соли; 2. Средней силы 3%< α<30% СH3COOH; 3. Слабые α<3% HF.
Эти значения α относятся к растворам с конц. 0,1 моль/л.
Ваша оценка?
