Активность

Опыт показал, что свойства растворов являются сложной функцией концентрации растворенных веществ.  Так, например, для обратимой реакции

SаiAi       SbjBj,

константа равновесия К, определяемая уравнением

 

                  k       П[Bj]bj

               K=  ¾ =  ¾¾ ¾ ,        

                   k’      П[Ai]ai

 

остается постоянной только в разбавленных растворах, когда взаимодействием между молекулами или ионами растворенных веществ можно пренебречь. При переходе к более концентрированным растворам, когда этим взаимодействием пренебречь нельзя,  приведенная выше константа равновесия   не остается постоянной, и может изменяться в широких пределах при изменении концентраций исходных веществ или продуктов реакции.  Приведенную выше константу равновесия иногда называют кажущейся константой равновесия.

Если вместо реальных концентраций [Ai], [Bj]  ввести пропорциональные им эффективные величины

 

a(Ai)= f(Ai)[Ai],   a(Bj)=f(Bj)[Bj]

 

где f(Ai)) — коэффициент активности по веществу Аi, а f(Bj)- коэффициент активности по веществу Bj,  то можно считать, что истинная константа  равновесия Ka  определяется более общим, всегда справедливым уравнением

 

П{a(Bj )}bj

                                                      K= ¾¾¾¾¾

П{a(Ai)}ai

 

Эти эффективные концентрации a(Ai) и a(Bj)  назвали активностями по компонентам Ai  и Bj . При разбавлении раствора коэффициент активности по любому компоненту стремится к единице, следовательно, активность стремится к концентрации. В концентрированных растворах (при концентрации более 0.1 М) активности и концентрации отличаются значительно, поэтому при проведении расчетов равновесий в концентрированных растворах вместо концентраций во все приведенные выше уравнения нужно подставлять активности веществ.  Коэффициенты активности для многих веществ приводятся в таблицах, их численные значения зависят от величины ионной силы раствора. Ионная сила раствора J определяется уравнением

J= 1/2SCi(zi)2

 

где Сi — молярная концентрация ионов i-го вида, zi — их заряд. Суммирование ведется по всем ионам, присутствующим в растворе. 

Читайте также:  Фосфор и его соединения

 

Ваша оценка?

Петр Иваныч
Петр Иваныч
Возможно этот человек ответит на ваши вопросы
Задать вопрос
Рейтинг
( Пока оценок нет )
Всё о химии
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!:

Adblock
detector