Особенность обратимых реакций состоит в том, что по мере накопления продуктов реакции возрастает скорость обратной реакции. Если они сравняются, то наступает равновесное состояние. Для реакции
|
|
|
|
ЗДМ для прямой реакции Vпр = kпр [A]a [B]b, для обратной реакции Vобр = kобр [L]l [Q]q. При условии Vобр = Vпр получаем
|
|
|
|
При отношении 
получаем выражение ЗДМ для обратимой реакции
|
|
|
|
Для одностадийной реакции
|
|
|
|
где k1 – константа скорости прямой реакции, k–1 – константа скорости обратной реакции.
При наступлении равновесия k1 [A] = k–1 [B], следовательно 
Предположим, что А может превратиться в B через промежуточную стадию образования C:
Возможен ли такой циклический процесс? Оказывается, такой циклический процесс запрещен в силу принципа детального равновесия (микроскопической обратимости), согласно которому для равновесного химического процесса всякая элементарная реакция должна идти со скоростью, в точности равной скорости реакции. То есть, в обратимой элементарной реакции прямая и обратная реакции протекают через одно и то же переходное состояние. Справедлива схема
Эти шесть констант скорости не являются независимыми, поскольку k–1 k2 k3 = k1 k–2 k–3.
Ваша оценка?
